相通浓度的碳酸钠溶液的pH比碳酸氢钠的要大。碳酸钠和碳酸氢钠都属于盐类物质，它们溶于水后会发生水解从而使得溶液呈现碱性。碳酸根离子和碳酸氢根离子都会与溶液中水电离产生的氢离子结合，破坏水的电离平衡，因此溶液呈碱性，但是碳酸根离子与氢离子的结合能力要比碳酸氢根离子强，所以使得溶液碱性更强。
另外，碳酸氢根离子除了水解，还会发生电离，产生少量氢离子，因此，表现为碳酸钠溶液的pH要比碳酸氢钠的大。
碳酸钠碱性强。碳酸钠与碳酸氢钠两者水解均呈碱性，根据越弱越水解，碳酸钠对应的酸为HCO₃-，碳酸氢钠对应的酸为H₂CO₃。HCO₃-酸性强于H₂CO₃，碳酸钠水解程度大于碳酸氢钠。故碳酸钠碱性强于碳酸氢钠。pH值碳酸钠碱性大于碳酸氢钠。
由于碳酸钠在水溶液中水解，电离出的碳酸根离子与水中氢离子结合成碳酸氢根离子，导致溶液中氢离子减少，剩下电离的氢氧根离子，所以溶液pH显碱性。
