环烷烃发生取代反应，一般是卤代反应.烷烃的卤代是自由基反应历程，所以要优先生成较稳定的自由基中间体，自由基稳定性是叔碳自由基>仲碳自由基>伯碳自由基>甲基自由基，所以氢被取代的优先顺序是叔氢>仲氢>伯氢>甲烷氢.环上连有甲基时，与甲基相连的碳是叔碳，叔氢优先被取代.
如甲基环戊烷与氯气在光照条件下进行氯代反应，甲基环戊烷共有三种氢（叔氢、仲氢和伯氢），叔氢优先被取代，所以主要产物是1-甲基-1-氯环戊烷.当然真正反应时，仲氢和伯氢也会被取代，而且仲氢被取代产物比例不低，因为仲氢活性虽不如叔氢，但其数量多（共8个，而叔氢只有1个）.
