三氧化二锰是一种氧化物。不溶于水、醋酸和氯化铵溶液，溶于其他无机酸。α-型由二价锰的硝酸盐、碳酸盐或氯化物、氢化物在空气中加热至600～800℃分解而得γ-型由MnO2在真空中于500℃下加热78小时，或由γ-MnO(OH)脱水制得。
合成方法
α-Mn₂O₃的制备
α-Mn2O3可由锰的氧化物进一步氧化或还原，或者由二价锰盐在空气中于600～800℃下加热制得。最简便的方法是将六水合硝酸锰或纯β-MnO2在空气中于650℃下加热至恒重。用六水合硝酸锰作原料时，需预先在190℃下加热制成固体物，将其粉碎后在650℃下加热即可。
γ-Mn₂O₃的制备
在350mL溶解有2.2g四水合硫酸锰的溶液中，在激烈搅拌下，滴加34mL3%过氧化氢溶液，接着加50mL0.2mol·dm氨水，生成γ-MnO(OH)。加热使放出氧气的暗棕色或黑色的悬浮液迅速沸腾，煮沸4min之后，过滤分离，用1.5L热水洗涤固体物，放入装有五氧化二磷的减压干燥器中，在100℃以下干燥则得γ-MnO(OH)。将这种γ-MnO(OH)在减压下于250℃小心脱水3天，则制成γ-Mn2O3。此外，还可将γ-MnO2于减压下在500℃加热78h制得γ-Mn2O3。
用二氧化锰或水锰矿为原料，先经焙烧成三氧化二锰，再在甲烷气体存在下，于250~500℃进一步还原生成四氧化三锰，经冷却、粉碎制得四氧化三锰成品。其反应式如下:2MnOOH→Mn2O3+H2O3Mn2O3+0.25CH4→2Mn3O4+0.25CO2+0.5H2O 将电解二氧化锰用雷蒙磨磨成半成品，用4~6mol/L的硝酸于40~60℃下洗涤至pH值6左右，于105℃烘干后，在955~1170℃下焙烧50~130min，炉外真空快冷制得四氧化三锰。
或者用软锰矿还原焙烧后用硫酸浸取、净化后用碳酸氢铵进行复分解反应生成碳酸锰，再过滤、分离、干燥、焙烧而得。
亦可以300目金属锰为原料，加入铵盐，于60℃反应制得四氧化三锰成品。
